通过GC / MS或LC / MS有效且安全地确定氟虫腈

　　在家禽农场非法使用杀虫剂氟虫腈的食品丑闻再次表明，信任是好的，但分析控制更好。在此阅读一种有效的自动化方法如何帮助检测鸡蛋和家禽中的氟虫腈。

　　如果您想检查食物是否符合消费者保护要求，则需要进行有效的分析，从而确定相关分析物的敏感性，正确性和可重复性。分析应该为用户提供一些应用灵活性来应对当前的问题，理想情况下他们应该具有成本效益。同样重要的是，如同食品污染可疑的情况一样，证明大量样品可以毫无困难地进行检查和测量，这一点非常重要。

　　在此重点下，经认证的食品和环境分析实验室Tela GmbH开发了一种基于色谱的分析方法来检测鸡蛋和禽肉中的杀虫剂氟虫腈。作为检测Anastassiades等人食品中农药残留的基础。开发了QuECHERS清理方法。与其他分析食品中农药的方法相比，QuEChERS方法具有以下附加价值：部分有毒溶剂的消耗量较低，而且体力劳动少; 样品可以快速处理。此外，可以高精度检测出各种农药。

　　考虑经典的QuECHERS方法

　　为了使经典的QuECHERS方法适应需求，解决了一般耗费人力和时间的清理过程的自动化。手动操作模式包括以下工作和中间步骤：

　　将10g匀浆样品与10mL乙腈混合并萃取。随后，加入硫酸镁和氯化钠。将样品摇动并离心。加入盐可以分离乙腈和水相(下层相)。取出等分的上清液，加入硫酸镁和合适的吸附剂(这解释了SPE方法的分散性质)以选择性地除去共萃取的基质成分。将提取物振摇并离心。上清液可用于GC / MS或LC / MS色谱分析。然而，已经发现，对于各种基质而言，该方法在另外的纯化步骤方面的变化，用活性炭或改性硅胶，是必不可少的。因此，第二个清理步骤通常是必要的。

　　自动化提高了效率和生产力

　　对于QuECHERS步骤的自动化，没有进行分散固相萃取(SPE)，而是使用由Tela与Macherey-Nagel合作开发的市售QuECHERS特异性填充SPE柱。它们的吸附剂床由不同吸附剂的组合物组成(基本上类似于市售的QuECHERS S吸附剂混合物)。市场上销售的QuECHERS SPE墨盒配备了特殊的运输适配器，用于分析机器人的自动化处理和动员。Tela使用多用途取样器(Gerstel-MPS)进行自动化样品制备和样品加载。

　　首先，将10克样品称量到50 ml离心管中，并加入30 mL乙腈和内标。然后摇动并离心。从摇动的样品的上清液中，将10mL移液到小瓶中; 小瓶放置在MPS上。所有其他步骤都是自动的。

　　自动进样器的工作

　　首先，MPS取7 mL样品溶液并将其放在第一个SPE柱(Mix I)上。将提取物收集在空瓶中并储存，丢弃该盒。然后MPS提取3.5mL提取物并将其分配到第二个SPE柱(混合III)中。被释放的基质提取物被收集在一个10毫升管形瓶中，将MPS转移的等分试样，以2毫升的小瓶，其在连接Eindampfstation(米 VAP)被蒸发至干。为了重建残留物，MPS根据以下分析选择合适的洗脱液：HPLC，如果是GC测量，或者使用乙腈 - 水混合物，则使用HPLC。对于这两种测量，样品也可以同时制备。

　　使用Agilent 6470三重四极杆质谱仪，使用HPLC-MS / MS测量加标样品。分析物在Macherey-Nagel的Bluebird(100×2mm)RP柱上分离。对于氟虫腈分析，这个阶段的特点特别在于其非常好的稳定性和极窄的峰值。对于选择的变体，氟虫腈的理论塔板数为12万。用由乙腈和水组成的洗脱梯度进行洗脱。与其他系统不同，使用的质谱仪不需要缓冲淋洗液混合物。对于GC-MS / MS分析，使用Agilent 7010三重四极杆质谱仪。所用的固定相是来自Macherey-Nagel的Optima 5-MS(60m×0.25mm×0.25μm)。

　　测试实用性

　　为了测试该方法的可靠性，将三种不同量的氟虫腈加入到未处理的鸡蛋样品中，并且这些样品被手动和自动清洁几次。由此确定回收率和标准偏差。由于其与氟虫腈的结构相似性，使用的内标为吡草胺-d6：每种样品中加入50μg/ kg吡草胺-d6。氟虫腈的添加量分别为10,100和1000μg/ kg。

　　手动和自动化样品制备都有很好的回收率。对于自动化纯化，它们的范围从101到103%，无需内部标准校正。对于手工纯化，回收率在92%至100%之间; 再次，内部标准不需要修正。关于标准偏差，就重复性而言，与手动纯化相比，自动化样品制备具有轻微的优势。没有进一步的步骤(浓度)，两种方法的定量限都低于1μg/ kg。浓度(可以自动整合在Gerstel MPS系统上)使得该方法更加灵敏。

　　HPLC-MS / MS和GC-MS / MS-方法之间的比较，揭示了这两种方法都同样适用于矩阵E 1和鸡氟虫腈残基的灵敏检测; HPLC-MS / MS中的定量限以及重复性稍好于GC-MS / MS方法。气相色谱法还需要使用内标来计算含量。

来源：实验与分析