自动稀释配标全解析之----准确性与重复性

　　之前我们发布的自动稀释配标线性篇中，提到了手动配液的重现性和准确性比较差，那么用Minilab配标的准确性和重复性又如何呢?

　　首先上结果：

　　• 双注射泵经权威计量部门校准，结果重复性和准确性均合格，保证了配制过程的稳定性和准确性。

　　• 用Minilab配制7个500μg/L苯并芘(乙腈)标准溶液，经液相检测分析，重复性为1.1%，重复实验结果为1.4%，充分表明了Minilab用挥发性较小的溶剂进行标液配制的结果稳定性。

　　• 用Minilab配制5个250μg/L对硫磷(丙酮-己烷1：1)标准溶液，经气相检测分析，重复性为4.3%，表明了Minilab用挥发性较大的溶剂进行标液配制的结果稳定性。

　　• Minilab配制和手动配制的标曲系列点的相对偏差为-0.5%-4.7%，准确性要求满足。

　　• Minilab注射泵的重复性以及准确性都满足JJG 646-2006《中华人民共和国国家计量检定规程 移液器》中要求，在挥发性不同的溶剂体系下的重复性和准确性都较好，满足GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》中附录中 F中重复性(精密度)和准确度的要求。

　　以下是具体实验方案过程及结果数据

　　1试验过程

　　1.1仪器与试剂耗材

　　1.1.1仪器

　　Minilab全自动稀释配标仪(莱伯泰科公司)

　　7890B气相色谱仪(安捷伦公司，附ECD以及FPD检测器)

　　液相色谱仪(莱伯泰科公司，附紫外检测器)

　　1.1.2 试剂耗材

　　苯并芘(10 mg/L)，甲醇(色谱纯)，对硫磷标液(10 mg/L);体积比为1:1的丙酮己烷混合溶液(即50%丙酮己烷，色谱纯);乙腈(色谱纯)

　　Hamilton汉密尔顿高精度注射器(100μL)， witeg容量瓶(1ml, A级，容量相对误差为±0.025ml)

　　1.2 分析方法

　　1.2.1 苯并芘

　　色谱柱：C18柱, 5μm，4.6mm*250mm;柱温：25℃;流速：1.0mL/min;进样量：20μL;流动相：乙腈;检测波长：290nm

　　1.2.2 对硫磷

　　进样口：250 °C;分流方式：分流3:1; 柱流量：1 mL/min;程序升温 ：60 °C(0min), 20 °C/min升至200°C(0min)，5 °C/min升至250°C(1min);检测器(FPD+)：检测器温度250 °C，空气、氢气以及尾吹流量均为60 mL/min;色谱柱： AgilentDB-1701， 30 m x 320 μm x 0.25 μm

　　1.3 试验方法

　　1.3.1 重复性测试

　　① 注射泵重复性

　　将Minilab整机交至中国计量院，计量Minilab整机系统条件下注射泵取液的重复性。

　　② 低挥发性溶剂体系下重复性

　　用Minilab将浓度为10mg/L的苯并芘配制成6个浓度为500μg/L的标点，稀释溶剂为乙腈，定容体积1ml，配制完成后用液相(紫外检测器)分析，测试仪器配制的重复性。

　　③ 较高挥发性溶剂体系下重复性

　　用Minilab将浓度为10mg/L的对硫磷配制成5个浓度为250μg/L的标点，稀释溶剂为50%的丙酮己烷 ，定容体积1ml，配制完成后用气相(FPD检测器)分析，测试仪器配制的重复性。

　　1.3.2准确性测试

　　① 注射泵准确性

　　将Minilab整机交至中国计量院，计量Minilab整机系统条件下注射泵取液的准确性。

　　② Minilab与手动配制准确性比较

　　比较1.3.1①中Minilab与手动配制的准确性

　　2试验结果

　　2.1 重复性

　　2.1.1 注射泵重复性

　　Figure2.11 Minilab 1ml注射泵校准证书

　　此图为Minilab可选配注射泵中 1ml注射泵的校准证书，重复性0.08%-0.13%，满足JJG 646-2006《中华人民共和国国家计量检定规程 移液器》中重复性要求，校准结果合格，保证了配制过程的稳定性。

　　2.1.2低挥发性溶剂体系下重复性

　　Table 2.1 Minilab-液相苯并芘标液重复性1

序号	浓度（μg/L）	峰面积	峰面积均值	STDEV（%）	RSD（%）
1	500	85769	86310	990.16	1.1
2	500	87564
3	500	85124
4	500	87100
5	500	85475
6	500	85809
7	500	87329

　　Figure 2. 12 Minilab配制苯并芘标液重复性色谱图

　　Table 2.2 Minilab-液相苯并芘标液重复性2

序号	浓度（μg/L）	峰面积	均值	STDEV	RSD
1	500	95108	94418	1303	1.4
2	500	94286
3	500	93628
4	500	93130
5	500	94492
6	500	96924
7	500	93358

　　Minilab配制苯并芘标曲，乙腈为稀释溶剂。液相紫外检测器分析后，两次重复性分别为1.1%，1.4%，重复性结果良好，充分表明了Minilab用挥发性较小的溶剂进行标液配制的结果稳定性。

　　2.1.3高挥发性溶剂体系下重复性

　　Table 2.3 Minilab-气相对硫磷标液重复性

序号	浓度（μg/L）	峰面积	均值	STDEV	RSD（%）
1	250	1661.8	1578.7	67.7	4.3
2	250	1478.0
3	250	1564.8
4	250	1577.4
5	250	1611.5

　　Minilab配制对硫磷标曲，50%的丙酮己烷为稀释溶剂，气相FPD检测器 分析后，重复性为4.3%，重复性结果良好，充分表明了Minilab用挥发性强的溶剂进行标液配制的结果稳定性。

　　2.2准确性

　　2.2.1 注射泵准确性

　　注射泵的准确性经过中国计量院计量，容量相对误差为0.1%-0.44%，不确定度为0.07%-0.34%合格，满足JJG 646-2006《中华人民共和国国家计量检定规程 移液器》中准确性要求，具体结果详见2.2。

　　2.2.2 Minilab配制标液准确性

　　Table 2.4 Minilab配制苯并芘标液准确性

序号	浓度（μg/L）	手动配制1次 峰面积	手动配制2 次 峰面积	手动配制 峰面积均值	Minilab配制 峰面积	偏差范围（%）
1	2000	390132	369057	379595	389591	2.6
2	500	93711	86015	89863	92338	2.8
3	250	46241	42023	44132	46226	4.7
4	100	17194	16326	16760	16677	-0.5

　　初步测试的Minilab配制的标曲系列点和手动配制的相对偏差 在-0.5%-4.7%，准确性要求满足GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》中附录中 F.5准确度的要求。

　　3结论与讨论

　　实验从重复性、准确性两个方面继续考察了Minilab全自动配标仪配液的性能，首先重复性方面，考察了Minilab核心注射泵的重复性以及挥发性不同的溶剂体系下Minilab标液配制重复性情况。结果为：1ml注射泵校准结果合格，保证了配制过程的稳定性。Minilab配制苯并芘标曲，乙腈为稀释溶剂，两次重复性分别为1.1%，1.4%，结果良好，充分表明了Minilab用挥发性较小的溶剂进行标液配制的结果稳定性。 Minilab配制对硫磷标曲，50%的丙酮己烷为稀释溶剂，重复性为4.3%，结果良好，表明了Minilab用挥发性较大的溶剂进行标液配制的结果稳定性。另由于气相与液相原理不同，液相系统相比气相系统相对稳定，这使得Minilab液相联机的重复性可能较优于Minilab气相联机的重复性。

　　最后准确性方面，考察了Minilab核心硬件注射泵的准确性以及Minilab标液配制准确性情况。结果为：1ml注射泵准确性校准结果合格，保证了配制过程的准确性。Minilab配制的标曲系列点和手动配制的相对偏差 在-0.5%-4.7%，准确性要求满足。

　　综上，Minilab 配制标液的重复性以及准确性结果良好，可以完美代替手动配制，实现更精确、准确的标液配制。

来源：实验与分析