离子色谱法测定水产品中的多聚磷酸盐

采用英蓝超滤技术，离子色谱法，梯度淋洗测定水产品中多聚磷酸盐的含量。该法对被测离子的检出限为0.2~0.3μg/L,线性范围为2~50 mg/L，线性相关系数达到0.9999以上，连续6次进样检出待测离子的相对标准偏差小于5%，样品的加标回收率在83%~116%之间。实验结果表明，该法灵敏度高，检测结果准确、稳定，适于推广。

多聚磷酸盐作为一类重要的功能性食品添加剂，因能使肉制品具有持久的保水能力而被广泛应用于各类水产品中^[1]。然而，人体过多摄入多聚磷酸盐会促进血液凝结，增大心脑血管疾病的发病率^[2]。欧盟对于出口水产品中多聚磷酸盐的含量也有严格控制^[3]，故对此建立行之有效的检测方法很有必要。

检测多聚磷酸盐的传统方法是比色法，但该法仅能检测样品中正磷酸盐的含量，并且检测限高。近来有文献^[4~6]报道采用离子色谱法测定样品中的多聚磷酸盐，该法操作简便，检测灵敏度高，适于推广。

本文采用英蓝超滤技术，离子色谱法对水产品中磷酸盐、焦磷酸盐、多聚磷酸盐、三偏磷酸盐进行了分离的含量进行了测定。

实验部分

仪器及试剂

850 Professional IC（含柱温箱、电导检测器）、858 Professional Sample Processor自动样品处理器及MagIC Net 2.1色谱工作站（瑞士万通）；Metrosep A Supp 5 150分离柱及Metrosep A Supp 4/5保护柱；Metrohm MSM II化学抑制器及Metrohm MCS二氧化碳抑制器

LiOH溶液梯度淋洗：0~10 min LiOH淋洗液浓度从15 mmol/L线性增至75 mmol/L，10~12min 淋洗液浓度为75 mmol/L，12.1min降为15 mmol/L并平衡至20min。

电导检测方式；淋洗液流速：0.7 mL/min；进样量：20 μL。

样品前处理

小鲳鱼、舟山小黄鱼样品购于超市，鱿鱼样品由某水产品客户提供；称取5 g捣碎样品于50 mL具盖离心管中，均质5 min，加入30 mL煮沸的热超纯水，超声波水浴中提取8 min，离心10 min后取上清液用15 mmol/L LiOH溶液定容至50 mL，稀释后移取适量溶液置于858 Professional Sample Processor自动样品处理器上待测。

结果与讨论

重复性、线性关系及检出限

在所选的色谱条件下，对10mg/L混合标准溶液连续进样6次考察HPO₄^-、P₂O₇^4-、P₃O₁₀^5-、（PO₃）₃^3- 的重复性。上述待测组分保留时间的相对标准偏差分别为0.10%、0.10%、0.08%、0.08%，色谱峰面积的相对标准偏差分别为1.42%、0.33%、3.11%、1.84%。标准色谱图如图1所示，HPO₄^-、P₂O₇^4-、P₃O₁₀^5-、（PO₃）₃^3-的线性关系和检出限如表1所示，方法的线性范围均为2 ~ 50 mg/L。

样品测定及加标回收率实验

样品前处理后进行测定和加标回收率实验，图2为样品色谱图。HPO₄^-、P₂O₇^4-、P₃O₁₀^5-、（PO₃）₃^3-加标回收率均在80%~120% 之间。满足一般水产品添加剂测试的要求。

不同样品测定

选购市售小鲳鱼、舟山小黄鱼、鱿鱼（某水产品客户提供）样品，按本文优化的实验条件进行测定，测定结果表明，此批市售水产品中含有的HPO4均大于10ppm, 未有（PO₃）₃^3- 检出。小鲳鱼中有0.6ppm 的P₂O₇^4-,舟山小黄鱼中有1.1ppm P₃O₁₀^5- 检出。

图1 10mg/L混合标准溶液色谱图

图2 样品色谱图

图3 样品加标色谱图

结论

本研究采用英蓝超滤技术，离子色谱法梯度淋洗对水产品中的多聚磷酸盐进行了分析测定。实验结果表明，该法灵敏度高，检测结果准确、稳定，适于推广。海产品中的微生物可以加快多聚磷酸盐的降解，而且温度越高越快，样品应现取现测，低温冷冻保存;样品从冰箱中取出称重后，应立即加入煮沸的超纯水，这样可以杀死微生物，避免多聚磷酸盐快速降解。采用英蓝全自动在线超滤技术，大大减轻了手工样品前处理步骤，省时省力。

来源：实验与分析