水体中硝基苯类化合物的检测

随着环境部《水质 硝基苯类化合物的测定 液液萃取/固相萃取-气相色谱法》（HJ 648-2013）于2013年9月1日正式实施，固相萃取样品制备方法被纳入其中。与方法中传统的液液萃取方法相比，固相萃取法除了能快速高效准确的检测大体积水质中的目标化合物外，其1000 ml的最大样品体积，也远远高于液液萃取的200ml，充分体现了固相萃取的富集优势，因而能够大大降低检出限，且精确检测水体中的目标化合物。

硝基苯类化合物广泛用于医药、农药、炸药、染料、造纸、纺织等工业领域，其结构稳定，种类多且复杂，难以降解。硝基苯类化合物是高毒性的物质，会致使人体抽搐、腹泻、头痛、气促及肢体发冷、神经系统症状，严重时会致突或致癌。氯代硝基苯是一种能导致突变、引发癌症、导致畸形的化学物质，在印染、农药等行业作为中间体，在生产过程中往往因转化不彻底而残留，随废物排放水中，从而造成对地表水和地下水的污染。因此，加强环境中硝基苯类化合物的分析与监测至关重要。

实验部分

仪器与试剂

Sepaths全自动柱-膜通用固相萃取仪；Drydisk溶剂干燥系统SDS-101；E．T．平行浓缩仪；GC-ECD；HLB固相萃取柱（3ml，500mg）；HLB固相萃取膜（47mm，M）；甲醇，正己烷，丙酮（均为色谱纯）。

标准品溶液的配制

硝基苯类化合物标准物质：纯度均不小于98%。包括邻硝基甲苯，对硝基氯苯，2,4-二硝基甲苯，2,4,6-三硝基甲苯。硝基苯类化合物标准储备液：ρ=10mg/ml；硝基苯类化合物混标：邻硝基甲苯ρ=200mg/L；对硝基氯苯，2,4-二硝基甲苯，2,4,6-三硝基甲苯ρ=20mg/L。

样品配制

取有代表性质的水样，调pH值为7.0，加5‰的甲醇，混匀。

固相萃取步骤

活化、上样、淋洗上样瓶，再进行干燥、洗脱。收集洗脱液，除水，浓缩定容，待GC分析。步骤如表1所示。注：以1000ml样品为例，固相萃取小柱上样时间约为134min；固相萃取膜上样时间约为27min。

固相萃取小柱（3ml，500mg）和固相萃取膜（47mm，M）均为HLB填料。由于仪器内部的特殊设计，各管路可以耐受多种溶剂，以适应多样的实验方法。

气相色谱条件

检测器温度：300℃；气化室温度：250℃；载气流量1.0 ml/min。升温程序：60℃保持1 min，以10℃/min升温至200℃，保持1 min；以15℃/min升温到250℃，保持5min。进样量：1.0μl。

小结

本实验按照环境部《水质 硝基苯类化合物的测定 液液萃取/固相萃取-气相色谱法》（HJ 648-2013）建立了固相萃取-气相色谱定量分析水中硝基苯类化合物的分析方法，对比了柱和膜两种固相萃取方式在同体积样品，并对膜柱的上样时间进行对比。结果显示，使用膜式固相萃取处理水质样品，实验效率较柱式相比大大提高，且回收率可满足（HJ 648-2013）中要求的70%~130%。