环氧树脂和缩水甘油酯无机氯的测定

本标准等效于ISO　4573-1978?塑料-环氧树脂和缩水甘油酯-无机氯的测定。

1、 适用范围

本标准规定了一种直接电位测定法，以测定环氧树脂和缩水甘油酯中的无机物，也叫“无

机氯”或“离子氯”。

2、 原理

将试样溶解在适当的溶剂中，用硝酸银标准滴定液进行电位滴定，以测定氯离子。

3、 试剂

在分析过程中，只使用公认的分析纯试剂和符合电阻率大于300千欧厘米无氯离子的纯

水。

3.1冰乙酸：密度为1.05克/毫升。

3.2丁酮(甲乙酮)。

注：当树脂不完全溶解于丁酮时，则可采用其它更合适溶剂，并在试验报告中说明。

3.3盐酸：0.1N溶液。

3.4氯化钾：0.01N溶液。

3.5硝酸银：0.01N标准滴定液(必要时可用0.002N标准滴定液)。

3.5.1配制

将1.70克硝酸银溶解在水中，稀释到1升。

3.5.2标定

称取预先在120℃干燥的20~25毫克基准氯化钠(准确至0.1毫克)放入300毫升的锥形瓶中，并溶于50毫升水中。按6.3条用硝酸银溶液滴定。

3.5.3浓度的计算

当量浓度按式(1)计算：

式中：

m　-　所用氯化钠的质量，毫克;

V　-　滴定所耗用的硝酸银的体积，毫升;

58.45 氯化钠的毫克当量。

4、 仪器

4.1微量滴定管：容量为10毫升，最小刻度为0.02或0.05毫升，有一个在活塞下延伸

120毫米的毛细管尖。

4.2磁力搅拌器。

4.3 pH-毫伏计：带有玻璃电极银电极以及滴定架。

4.4一般的实验室仪器。

5、电极的准备工作

每次滴定之前，用溶剂洗涤玻璃电极，用水冲洗净后放在盐酸中浸至10分钟，再用水和溶剂冲洗。每次滴定之前，用细砂布(例如金相003号砂布)擦亮银电极，并用水冲洗。

注：①遵照这些指导做电极的准备工作是很重要的。否则，在滴定时电极不能正确地作

出反应。若经常测量同一类产品时，电极每天处理一次即可。

②如经有关方面商定，可以采用其它类型电极和其它准备电极的方法。

6、 操作步骤

6.1在250毫升烧杯中，称取3~10克试样(准确到1毫克)，并加入100毫升丁酮，用

磁力搅拌器在室温下将试样溶解。

6.2用移液管将1毫升氯化钾溶液和25毫升冰乙酸加到试样溶液中，立即按6.3条滴定。

6.3将电极和含有硝酸银溶液的微量滴定管放在适当位置，微量滴定管的尖端浸入液体约10毫米，整个滴定过程都要搅拌。仔细地加入硝酸银溶液，直到形成恒定的电位。

记录微量滴定管和毫伏计读数，并迅速做读。当每次加0.1毫升的硝酸银溶液而电位变化很小时，则继续加入;当电位变化的比率大于10毫伏/0.1毫升时，采用0.05毫升的增量。在拐点后再加入约0.3毫升，停止滴定。

6.4与测定同时做空白试验，按相同的步骤使用同样的试剂，但不加试样。

7、结果的表示

7.1由6.3条所述制得的图，记下等当点。

7.2以毫克/千克(质量的百万分之几)表示的无机氯含量C按式(2)计算：

式中：

V0　-　空白试验中所用的硝酸银溶液的体积，毫升;

V1　-　滴定试样中所用的硝酸银溶液的体积，毫升;

N　-　按式(1)计算的硝酸银溶液的当量浓度;

m0　-　试样的质量，克;

35.5 -　每毫克当量氯的毫克数。

8、 试验报告

试验报告应包括下列事项：

a. 所用的溶剂，如果与所指定的不同时，应注明。

b. 试验材料的全面鉴定。

c. 电极的类型和所用的准备方法如果与规定不同的话，应注明。

d. 试验结果和所用的表示方法。

附加说明：

本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由全国塑料标准化技术委员会化学方法分会技术归口。

本标准由上海树脂厂负责起草。

本标准主要起草人李伯清、包丽敏、吴荣栋。

中华人民共和国国家标准

环氧树脂和有关材料易皂化氯的测定(UDC 678.68:546.13 GB 4618-84)

Epoxide resins and related materials

Determination of easily saponifiable chlorine

本标准等效于ISO 4583-1978?塑料-环氧树脂和有关材料-易皂化氯的测定?

1、 适用范围

本标准规定了环氧树脂、缩水甘油酯和1-氯-2,3-环氧丙烷中易皂化氯的测定方法。得

到的值表示这些化合物中氯代醇的易皂化氯浓度。

2、 参考资料

GB 4613-84?环氧树脂和缩水甘油酯 无机氯的测定?。

3、 原理

对于环氧树脂，试样与氢氧化的2-丁氧基乙醇溶液，在室温下反应2小时，或对于缩水

甘油酯和表氯醇，试样与氢氧化钠甲醇溶液在50℃下反应。使混合物酸化并且用硝酸银标准滴定液电位滴定因皂化作用生成的氯离子。被测样品的无机氯含量按照GB 4613-84?环氧树脂和缩水甘油酯 无机氯的测定?规定的方法修正。

4、 试剂

分析时只使用分析纯的试剂(除非另有规定)以及只使用蒸馏水或者等同纯度的水。

4.1冰乙酸：密度为1.05克/毫升。

4.2 2-丁氧基乙醇(乙二醇单丁醚)如用工业级，需精制。精制方法如下：

加15克氢氧化钠到1升工业级2-丁氧基乙醇中将此溶液回流4小时。以5毫升/

分的速度蒸馏2-丁氧基乙醇。收集沸点在165℃以上的馏分。将2-丁氧基乙醇在暗处贮

存于充氮的棕色瓶中。

注意：2-丁氧基乙醇有毒，避免吸入它的蒸气，防止与皮肤、眼睛接触。应在通风橱内或通风良好的地方精制，极限为50ppm。

4.3丁酮(甲乙酮)。

4.4氢氧化钠：120克/升的2-丁氧基乙醇溶液。

将120克氢氧化钠溶于75毫升水中，冷却并用2-丁氧基乙醇稀释到1升。

4.5盐酸：0.4%(质量/质量)溶液。

将密度大约为1.19克毫升的浓盐酸9毫升与水混合并且稀释到1升。

4.6硝酸银:0.01N标准滴定液。

4.6.1配制

在水中溶解1.70克硝酸银，稀释到1升。

4.6.2标定

称取预先在120℃干燥的20～25毫克基准氯化钠(准确至0.1毫克)，放入250毫升锥形

瓶中，并溶于50毫升水中。按6.1.4用硝酸银滴定。

4.6.3浓度的计算

当量浓度按式(1)计算：

式中：

m　-　所用氯化钠的质量，毫克;

V　-　滴定所用硝酸银的体积，毫升;

58.45 -　氯化钠的毫克当量。

4.6.4贮存

在暗处贮存溶液。

5、 仪器

5.1微量滴定管：容量为10毫升，最小刻度为0.02或0.05毫升，有一个在活塞下延伸

约120毫米的毛细管尖。

5.2磁力搅拌器。

5.3pH-毫伏计：最好是补偿型的。带有正规的玻璃电极和银电极。

5.4滴定烧杯：容量为400毫升。

6、步骤

6.1环氧树脂

6.1.1在烧杯中称取含量不多于1.78毫克易皂化氯的试样。吸移25毫升2-丁氧基乙醇到烧杯中，开动磁力搅拌器使试样溶解，如果需要则加热。将溶液冷却到室温，吸移25ml

氢氧化钠溶液到烧杯中，充分混合，盖上烧杯，让反应的混合物在室温放置2小时。

6.1.2边搅拌边吸移100毫升丁酮和25毫升冰乙酸到混合物中，再搅拌几分钟，直至在加入冰乙酸时所生成的沉淀全部溶解后，应尽快进行滴定，否则可能得到偏低值。

6.1.3每次滴定前，用丁酮洗玻璃电极，用水冲洗净后放在盐酸中浸至少10分钟，再用水和丁酮冲洗。每次滴定前，用细砂布(例如金相003号砂布)擦亮银电极，并用水冲洗。经常测量同一类产品时，电极每天处理一次即可。

6.1.4将电极和含有硝酸银溶液的微量滴定管放在适当位置，将微量滴定管的尖端浸入液体约10毫米，整个滴定过程都要搅拌。小心地加入硝酸银溶液，每次都 要等到电位不再变化为至。滴定过程最好避免强光照射烧杯和电极，否则，在银电极表面有可能生成黑色氧化银层而使电极不能正确地作出反应。

记下微量滴定管和毫伏计和读数，并迅速做图。当每次增加硝酸银溶液而电位变化很小时，加入体积大至0.5毫升的溶液。当电位变化速度变得大于10毫伏/0.5毫升时，采用0.1毫升增量。在拐点后再加约0.5毫升，停止滴定。

注：如发现滴定所需要的硝酸银溶液少于1毫升(空白实验也如此)，在滴定前用精确测量的1毫升0.01N氯化钾溶液加到溶液中重复试验(空白试验亦如此)。加入氯化钾后立即滴定。

6.1.5与测定同时做空白试验，按相同的步骤，使用同样的试剂，但不加试样。

6.1.6按GB 4613-84规定的方法测定样品的无机氯含量。

6.2缩水甘油酯和1-氯-2,3-环氧丙烷

注：1-氯-2,3-环氧丙烷剧毒，它的毒性是累积的，而且可燃。要避免吸入它的蒸气，防止和皮肤、眼睛接触。要在通风橱或通风良好的地方工作。它和硫酸、浓碱、金属、氢氧化物以及无水金属卤化物，如四价锡和三价铁的氯化物会引起爆炸反应。所以要戴上安全护目镜并把仪器用防护板围起来。极限值为 5ppm。

6.2.1在烧杯中称含易皂化氯不多于1.78毫克的试样。吸移25毫升氢氧化钠甲醇溶液到烧杯中，使用磁力搅拌器溶解试样。盖上烧杯，使反应混合物在50℃下放置2小时。

6.2.2按6.1.2～6.1.6进行试验。

7、结果的表示

易皂化氯含量M(质量百分数)按式(2)计算：

式中：

V0 – 空白试验中所用硝酸银的体积，毫升;

V1 – 测定试样耗用硝酸银溶液的体积，毫升;

N – 按式(1)计算的硝酸银溶液的当量浓度;

M0 – 试样的质量，克;

C – 无机氯含量，毫克/千克。

如果需要用重量百分数表示1-氯-2,3-环氧丙烷样品的纯度W，按式(3)计算：

式中符号与式(2)中符号相同。

8、试验报告

试验报告应注意下列事项：

a. 注明按照本标准;

b. 试验物料的全面鉴定;

c. GB 4613-84测定的无机氯含量;

d. 试验结果和所用的表示方法。

来源：实验与分析