LC/MS/MS法定量分析全氟辛酸

全氟辛酸（PFOA）是合成的化学物质，接触PFOA可引发生殖／发育毒性、肝损伤，并可能致癌。本文建立了用Agilent 6410三重串联四极杆质谱仪分析PFOA的方法，取得很好的效果。

文/全氟辛酸（PFOA）是合成的化学物质，可用于制造含氟聚合物，这些聚合物是极具应用价值的物质，具有阻燃、抗油、防污、防油脂等特点。PFOA在环境中长期存在，已经发现在环境和普通美国人群的血液中都有低水平含量的PFOA。EPA近期研究表明，需要加强测试和监测PFOA的量。欧盟要求饮用水中PFOA < 100 ppt。在本研究中，测定了浓度范围从9 fg/μl到150 pg/μl的PFOA标准溶液，校正曲线的线性相关系数为R2 >0.997。到1500 pg/μl浓度水平时不再呈线性。9 fg/μl浓度连续进样6次测定重复性。最低浓度下根据所测的峰面积计算得到的RSD为5.5%。进样体积为10 μl，因此这一最低浓度的进样量仅为90 fg。

实验部分

样品制备

PFOA母液浓度为1500 ng/μl，用甲醇稀释成0.009、0.015、0.15、0.45、0.75、1.5、15.0、150和1500 pg/μl一系列浓度。
LC条件

Agilent 1100 系列二元泵、脱气机、多孔板进样器和柱温箱；色谱柱：Agilent ZORBAX Eclipse Plus RRHT C18，2.1 mm × 100 mm, 1.8 μm （部件号959764-902）；柱温：40℃；流动相：A = 10 mM 醋酸铵水溶液，B = 10 mM 醋酸铵溶于80:20甲醇/水；流速：0.3 ml/min；进样量：10 μl；等度：85% B；停止时间：3min；针头清洗：75:25甲醇/水，冲洗10s。

MS条件

离子化模式：Agilent G1948B离子源，ESI负离子模式；雾化器：35 psig；干燥气流速：10 L/min；干燥气温度：300℃；Vcap：4000 V；分辨率（FWHM）：Q1 = 0.7 amu，Q2 = 0.7 amu；MRM transition：m/z 413.0 > 369.0；碰撞诱导解离电压：67 V；碰撞能量：3 V；驻留时间：200 msec。

结果与讨论

图1是校正曲线。最低测定浓度（9 fg/μl）重复进样9次，15 fg/μl浓度也重复进样9次。如图2所示，浓度为9 fg/μl时，峰面积重复性为5.5% RSD，定义1~1.5min内为噪音，该浓度下的信噪比为7.2。

将1500 pg/μl浓度添加到校正曲线中，就会看到图3中的结果，需要对数据进行2次曲线拟合。但可以看出，其相关系数良好R2 > 0.99999。

小结

全氟辛酸化合物对负离子电喷雾电离模式非常敏感。标准液在9~150 pg/μl范围内显示了非常好的线性，相当于柱上进样量在90~1.5 ng之间。在9 fg/μl测定的最低浓度下峰面积的重复性为5.5%RSD，这个浓度下连续进样的平均信噪比为7.2。可以看出1500 pg/μl，或柱上15 ng时出现信号饱和。由于饮用水是比较干净的基质，预计测定实际样品时也能达到类似的灵敏度。

来源：实验与分析