左旋肉碱酒石酸盐中砷、汞的测定

保健药品重金属污染问题日益受到人们的关注，国内部分地区监测显示保健食品重金属污染比较严重。而重金属危害又属砷和汞较严重，汞中毒损伤神经、肾脏、心脏、肝脏;慢性砷中毒潜伏期可达到几年甚至几十年，慢性砷中毒有消化系统的症状，神经系统症状和皮肤病变，另外砷还有致癌作用。砷和汞因其含量稀少，灵敏度低，一直是大家普遍关心且难度又大的两种元素。本文参照《中国药典(2010)》附录Ⅸ B，以减肥营养补充品左旋肉碱的生产原料左旋肉碱酒石酸盐为代表，采用氢化物发生原子吸收法，分析砷，汞含量，为药物中重金属砷、汞含量的测定提供参考。

实验条件

仪器

日立ZA3000原子吸收光谱仪(带氢化物发生器);砷元素空心阴极灯(北京有色金属研究院国产灯);汞元素空心阴极灯(衡水市宁强光源有限公司国产灯);Barnstead超纯水装置(美国)。仪器工作条件见表1。

表1.仪器工作条件

仪器条件		测定参数
元素As	原子化器：标准燃烧头	测定模式：工作曲线
仪器：ZA3000	火焰：空气-乙炔	信号模式：BKG校正
原子化方式：	燃气流速：1.2L/min	曲线类型：线性
检测波长：193.7nm	助燃气：160KPa15L/min	计算方式：积分
狭缝宽度：1.3nm	燃烧头高度：7.5mm	延迟时间：0s
灯电流：8mA	时间常数：1.0s	计算时间：3.0s

试剂

砷、汞标准溶液：1000μg/mL(国家标准物质中心);硝酸(GR)、硫酸(AR)、盐酸(AR)、高氯酸(AR)、碘化钾(AR)、高锰酸钾(AR)、盐酸羟胺(AR)、硼氢化钠、氢氧化钠(GR);实验用水均为去离子水。

砷测试实验(氢化物法)

标准溶液的配制

砷标准储备液的制备：精密量取砷单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1ml含砷(As)0.1µg的溶液。

标准曲线的制备：分别精密量取砷标准储备液适量，用2%硝酸溶液稀释制成每1ml分别含砷0ng、5ng、20ng、30ng、50ng的溶液。分别精密量取10ml，置25ml量瓶中，加25%碘化钾溶液(临用前配制)1ml，摇匀，用盐酸溶液(20→100)稀释至刻度，摇匀，密塞，置80℃水浴中加热3min，取出，放冷。吸入氢化物发生装置，测定吸收值，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

标准曲线的绘制

采用氢化物发生装置，以含1%硼氢化钠和0.4%氢氧化钠溶液(临用前配制)作为还原剂，盐酸溶液(1→100)为载液，氩气为载体，检测波长为193.7nm绘制标准曲线。

图1.波长193.7nm的标准曲线。

供试品溶液的制备与测试

取供试品1.0g，精密称定，置锥形瓶中，加硝酸-高氯酸(5：1)混合溶液6ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电炉上加热消解，保持微沸，变棕黑色，分批次共加硝酸16ml，持续加热直至溶液澄明，直至白烟散尽，消解液呈淡黄色，放冷，转入25ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。分别精密量取10ml，置25ml量瓶中，加25%碘化钾溶液(临用前配制)1ml，摇匀，用盐酸溶液(20→100)稀释至刻度，摇匀，密塞，置80℃水浴中加热3min，取出，放冷。同法同时制备试剂空白溶液。

供试品测试：照标准曲线的制备方法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中砷的含量。

测试结果分析

表2.砷元素测试结果

#FormatImgID_1#	称样量（g）	定容体积（ml）	稀释倍数	测试值ug/l	As含量mg/kg
103	1.0060	25	2.5	0.994	0.062
104	1.0107	25	2.5	1.033	0.064
105	1.0066	25	2.5	-0.275	未检出

汞标准溶液的配制

汞标准储备液的制备

精密量取汞单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1ml含汞(Hg)1µg的溶液，即得(0～5℃贮存)。

标准曲线的制备：分别精密量取汞标准储备液0ml、0.1ml、0.3ml、0.5ml、0.7ml、0.9ml、1.0ml,置50ml量瓶中，加20%硫酸溶液10ml、5%高锰酸钾溶液0.5ml，摇匀，滴加5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，用水稀释至刻度，摇匀。取适量，吸入氢化物发生装置，测定吸收值，以峰面积(或吸光度)为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。仪器工作条件见表3。

表3.仪器工作条件

仪器条件		测定参数
元素Hg	原子化器：汞池	测定模式：工作曲线
仪器：ZA3000	火焰：空气	信号模式：BKG校正
原子化方式：冷吸收	燃气流速：1.2L/min	曲线类型：线性
检测波长：253.7nm	助燃气：160KPa15L/min	计算方式：积分
狭缝宽度：1.3nm		延迟时间：0s
灯电流：6mA	时间常数：1.0s	计算时间：3.0s

标准曲线的绘制

采用氢化物发生装置，以含0.5%硼氢化钠和0.1%氢氧化钠的溶液(临用前配制)作为还原剂，盐酸溶液(1→100)为载液，氩气为载气，检测波长为253.6nm绘制标准曲线。

图2.波长253.6nm的标准曲线。

供试品溶液的制备与测试

取供试品粗粉1.2g，精密称定，置锥形瓶中，加硝酸-高氯酸(5：1)混合溶液6ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电炉上，于100℃左右加热消解，产生棕色烟，分2批次共加硝酸10ml，持续加热直至溶液澄明，白烟散尽，消解液呈淡黄色，加20%硫酸溶液5ml、5%高锰酸钾溶液0.5ml，摇匀，滴加5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，转入25ml量瓶中，用水洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。同法同时制备试剂空白溶液。

供试品测试：照标准曲线的制备方法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中汞的含量。

测试结果

表4.汞元素测试结果

#FormatImgID_3#	称样量（g）	定容体积（ml）	测试值ug/l	Hg含量mg/kg
103	1.2060	25	0.093	0.0019
104	1.2140	25	0.021	0.0004
105	1.2176	25	0.168	0.0034

小结

采用日立ZA3000原子吸收分光光度计搭载HFS-3氢化物发生器对左旋肉碱酒石酸盐中的砷、汞进行测试，操作简单快速，试液和试剂消耗少，重现性良好。ZA3000的火焰部分采用塞曼背景校正技术，即使是使用氢化物发生装置，同样可以进行精确的背景校正。

来源：实验与分析